頂空進樣器在選型時要注意：

　　1.進樣結果的重復性即RSD標定樣品的濃度要小于千分之三,這個指標是考核頂空進樣器的關鍵指標。合格的頂空進樣器基本的RSD都應該小于3%關于這個指標,所以選型時用戶應向生產廠家索要出廠檢測原始譜圖和技術數據。

　　2.溫度梯度同樣是個關鍵的指標,頂空瓶恒溫爐的控溫范圍和控制精度(包括溫度穩定性和溫度梯度設定值與實際值的偏差)稍高的可以做到180℃再高些的可以做到200℃。200℃歸屬于頂空進樣有點牽強。溫度范圍常用的室溫以上10℃到150℃。

　　頂空進樣器的分析通常是將樣品置于密閉的頂空瓶中在恒溫系統中保持的時間，當氣—液（氣—固）兩相達到熱力學平衡后，取上部氣體樣，用氣相色譜分析測定氣相組成。測定可通過兩種方式進行：

　　1.靜態法。在恒溫密閉系統中達到氣液兩相平衡后，取樣測定氣相組成。該方式適用于試樣較多揮發性成分濃度相對較高的場合。

　　2.動態法。也稱吹掃—捕集法，利用吸附劑吸附揮發性成分，再將吸附管連接到色譜儀的六通閥上（取代定量管），加熱解析，組分被載氣吹進色譜柱中進行分析。該方法適用于試樣量少或的場合。

　　頂空進樣器的理論依據是當頂空瓶中樣品上面的蒸氣壓相當低時，峰面積Ai的大小與樣品上面的氣相中揮發性組分i的蒸氣壓Pi成正比：

　　Ai=fiPi；

　　fi為校正因子，在真實體系中，蒸氣分壓通常用下式表示：

　　Pi=POiγiχi；

　　Pi為氣相中組分i的摩爾分數;χi為樣品中組分i的摩爾分數;γi為組分i的活度系數。

　　Ai=fiPi=fiPOiγiχi；

　　當系統平衡時：

　　Ai=fiPi=kiχi。